Del toponimo di Campiglia Marittima abbiamo le prime testimonianze già nel 1004 con il nome di Campillia di derivazione latino da campus, "campo". Nel 1862 venne aggiunto il suffisso di "marittima", cioè della Maremma. A partire dal XI secolo abbiamo già alcuni documenti che testimoniano il primo insediamento urbano di Campiglia Marittima. Nel 1004 il monastero di S. Maria di Serena ricevette in dono da parte di Chiusdino, la metà del castello di Campiglia con il suo territorio e la chiesa. Nel XII secolo una parte di Campiglia fu donata anche al monastero di S. Giustiniano in Falesia, di proprietà Gherardesca. Nel 1406 Firenze riuscì a conquistare Pisa e Campiglia, trasformando la rocca di Campiglia in un avamposto importante fino al 4 giugno 1509, quando con la battaglia di Alvino, Campiglia iniziò lentamente a perdere la propria importanza e questo comportò un naturale degrado militare ed economico. La sua importanza strategica pian piano diminuì fino al 1664, quando il terreno entro le mura del castello della Rocca, venne dato in affitto come terreno agricolo.